環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所　吳忠祥  邱爭(zhēng)  馬小爽

　　環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所(IERM)迄今已開(kāi)展完成各項(xiàng)能力驗(yàn)證計(jì)劃16項(xiàng)，其中水檢測(cè)領(lǐng)域是IERM以往開(kāi)展最多，也是參加實(shí)驗(yàn)室最多的實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證計(jì)劃。在能力驗(yàn)證計(jì)劃實(shí)施過(guò)程中，我們感到有以下問(wèn)題值得探討。    

　　一、檢測(cè)方法

　　在IERM能力驗(yàn)證計(jì)劃的作業(yè)指導(dǎo)書(shū)中，通常會(huì)要求參加實(shí)驗(yàn)室采用日常檢測(cè)服務(wù)使用的檢測(cè)方法，其目的主要是希望能力驗(yàn)證結(jié)果能客觀(guān)反映參加實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際檢測(cè)能力。但在實(shí)際運(yùn)作中，經(jīng)常因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室使用的檢測(cè)方法出現(xiàn)以下一些問(wèn)題:

　　1.實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法或者檢測(cè)設(shè)備比較落后，難以準(zhǔn)確檢測(cè)能力驗(yàn)證樣品。在CNAS T040水中金屬元素檢測(cè)中，98%的實(shí)驗(yàn)室選用了原子吸收法或等離子光譜法等金屬元素檢測(cè)方法，但個(gè)別實(shí)驗(yàn)室由于本身裝備只有紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，因此采用了比色分析方法，結(jié)果6個(gè)元素的檢測(cè)結(jié)果中出現(xiàn)了3個(gè)不滿(mǎn)意結(jié)果。而在CNAL T0085和CNAL T0162等水中揮發(fā)性有機(jī)污染物檢測(cè)中，參加實(shí)驗(yàn)室可以采用儀器自動(dòng)吹掃捕集、自動(dòng)頂空、手工頂空和液液手工萃取等多種水樣前處理方法，很顯然采用手工頂空和液液手工萃取檢測(cè)分割水平樣品的參加實(shí)驗(yàn)室的室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)出現(xiàn)不滿(mǎn)意結(jié)果的概率要高一些。

　　2.實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法本身有問(wèn)題，即使嚴(yán)格按照檢測(cè)方法做，也不能獲得準(zhǔn)確結(jié)果。在CNAS T0270水質(zhì)總硬度檢測(cè)中，IERM很驚訝地發(fā)現(xiàn)，選用GB1576-2001《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》中“A9硬度的測(cè)定(EDTA滴定法)”的參加實(shí)驗(yàn)室不可能獲得滿(mǎn)意結(jié)果，因?yàn)樵摌?biāo)準(zhǔn)存在計(jì)量單位錯(cuò)誤，其中的“摩爾濃度”實(shí)際上是早已廢棄的“克當(dāng)量濃度”，實(shí)驗(yàn)室如按照該標(biāo)準(zhǔn)報(bào)告檢測(cè)結(jié)果，將會(huì)使檢測(cè)結(jié)果高出1倍。

　　3.實(shí)驗(yàn)室不能很準(zhǔn)確地理解和掌握檢測(cè)方法。在CNAS T0215的作業(yè)指導(dǎo)書(shū)中要求參加實(shí)驗(yàn)室選用GB/T7490-1987“4-氨基安替比林萃取分光光度法”檢測(cè)揮發(fā)酚，IERM之所以提出這個(gè)要求，是因?yàn)樵趪?guó)家標(biāo)準(zhǔn)委網(wǎng)站標(biāo)準(zhǔn)方法查詢(xún)中還同時(shí)存在GB/T7491-1987“溴化容量法”，這兩種方法的檢測(cè)靈敏度存在較大的差異。但在計(jì)劃實(shí)施過(guò)程中，一些實(shí)驗(yàn)室反映其日常檢測(cè)方法為GB/T8538-1995，而不是作業(yè)指導(dǎo)書(shū)中要求的國(guó)標(biāo)方法。IERM在查閱GB/T8538-1995后方知其為“飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法”的標(biāo)準(zhǔn)合訂本，揮發(fā)酚測(cè)定方法為其中的48.1，與GB/T7490-1987沒(méi)有本質(zhì)區(qū)別。在CNAS T0214的作業(yè)指導(dǎo)書(shū)中已明確要求“檢測(cè)土壤樣品中元素的總量”，即參加實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行土樣分析時(shí)應(yīng)選用全分解或近似全分解的樣品前處理方法，但仍有個(gè)別實(shí)驗(yàn)室選用非總量分析方法。    

　　二、統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)方法

　　四分位穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法為IERM在以往開(kāi)展能力驗(yàn)證計(jì)劃中主要使用的統(tǒng)計(jì)方法。該統(tǒng)計(jì)方法的最大優(yōu)點(diǎn)是其對(duì)于偏離假定模型不敏感，即對(duì)極端結(jié)果的處理不是將其從數(shù)據(jù)組中剔除，而是給其賦予較小的權(quán)，使其對(duì)平均值估計(jì)值和標(biāo)準(zhǔn)差估計(jì)值的影響減至最小。但在實(shí)際的數(shù)據(jù)處理中，參加實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分布會(huì)影響能力驗(yàn)證結(jié)果的評(píng)價(jià)，或者說(shuō)，采用現(xiàn)行的統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)方法可能會(huì)使某些參加實(shí)驗(yàn)室在不同的計(jì)劃中的能力驗(yàn)證結(jié)果不一樣。為了防止實(shí)驗(yàn)室間的結(jié)果串通，IERM在CNAS T0269能力驗(yàn)證計(jì)劃中曾經(jīng)采用由同一濃度水平3種不同濃度樣品組成的3對(duì)能力驗(yàn)證樣品，將報(bào)名參加實(shí)驗(yàn)室隨機(jī)分成3組，每組實(shí)驗(yàn)室分別檢測(cè)其中的1對(duì)能力驗(yàn)證樣品，表1和表2為該計(jì)劃分組統(tǒng)計(jì)的一些結(jié)果。以氟化物的檢測(cè)結(jié)果為例，第一組、第二組、第三組參加實(shí)驗(yàn)室的穩(wěn)健值CV呈遞減趨勢(shì)，而與之對(duì)應(yīng)的結(jié)果滿(mǎn)意率也呈現(xiàn)相同的趨勢(shì)，這意味著不同批次能力驗(yàn)證計(jì)劃的結(jié)果評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)難以保持一致。IERM認(rèn)為這可能會(huì)引起部分參加實(shí)驗(yàn)室對(duì)結(jié)果評(píng)價(jià)的爭(zhēng)議，需要引起足夠的重視。
    

表1  CNAS T0269主要穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)參數(shù)匯總表  濃度單位:mg/L    

表2  CNAS T0269參加實(shí)驗(yàn)室的總體能力狀況統(tǒng)計(jì)表    

　　三、能力驗(yàn)證運(yùn)作

　　開(kāi)展能力驗(yàn)證活動(dòng)的一個(gè)基本目的是為了對(duì)參加實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際能力客觀(guān)地進(jìn)行評(píng)價(jià)，并通過(guò)能力驗(yàn)證結(jié)果持續(xù)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)室管理體系。參加能力驗(yàn)證應(yīng)屬于實(shí)驗(yàn)室特別是已獲認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室的自覺(jué)自愿的行動(dòng)。但在實(shí)際運(yùn)作中，許多參加實(shí)驗(yàn)室可能只是迫于CNAS認(rèn)可或監(jiān)督評(píng)審的要求，而非出自其自身質(zhì)量管理的需要。與日常檢測(cè)相比，一些參加實(shí)驗(yàn)室過(guò)分重視對(duì)能力驗(yàn)證樣品的檢測(cè)結(jié)果，表現(xiàn)在通常會(huì)安排不同的人、不同的檢測(cè)儀器和不同的檢測(cè)方法對(duì)能力驗(yàn)證樣品反復(fù)進(jìn)行檢測(cè)。還有一些參加實(shí)驗(yàn)室在結(jié)果報(bào)告之前通常會(huì)與同行業(yè)的實(shí)驗(yàn)室之間交換相關(guān)信息。這些現(xiàn)象的出現(xiàn)，一方面使得能力驗(yàn)證結(jié)果難以客觀(guān)反映參加實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際能力；另一方面也使得實(shí)驗(yàn)室把參加能力驗(yàn)證作為一項(xiàng)負(fù)擔(dān)。

　　如果參加實(shí)驗(yàn)室不能將能力驗(yàn)證回歸到實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理的內(nèi)在需要，我國(guó)實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證工作將很難有較大的發(fā)展。